Luận án Công nghệ biến tính keo uf (urea formaldehyde) bằng pva (polyvinyl alcohol) dùng để sản xuất ván dán

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO BỘ NÔNG NGHIỆP VÀ PTNT 
TRƯỜNG ĐẠI HỌC LÂM NGHIỆP 
NGUYỄN THỊ THUẬN 
CÔNG NGHỆ BIẾN TÍNH KEO UF (UREA 
FORMALDEHYDE) BẰNG PVA (POLYVINYL ALCOHOL) 
DÙNG ĐỂ SẢN XUẤT VÁN DÁN 
Chuyên ngành: Kỹ thuật Chế biến lâm sản 
Mã số: 9 54 90 01 
LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT 
HÀ NỘI, 2021 
BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO BỘ NÔNG NGHIỆP VÀ PTNT 
TRƯỜNG ĐẠI HỌC LÂM NGHIỆP 
NGUYỄN THỊ THUẬN 
CÔNG NGHỆ BIẾN TÍNH KEO UF (UREA 
FORMALDEHYDE) BẰNG PVA (POLYVINYL ALCOHOL) 
DÙNG ĐỂ SẢN XUẤT VÁN DÁN 
Chuyên ngành: Kỹ thuật Chế biến lâm sản 
Mã số: 9 54 90 01 
LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT 
Hướng dẫn khoa học: 
GS.TS. TRẦN VĂN CHỨ 
PGS.TS. VŨ MẠNH TƯỜNG 
HÀ NỘI, 2021
i 
LỜI CAM ĐOAN 
Tôi xin cam đoan Luận án tiến sĩ mang tên “Công nghệ biến tính keo UF 
(urea formaldehyde) bằng PVA (polyvinyl alcohol) dùng để sản xuất ván dán” là 
công trình nghiên cứu của riêng tôi. Tôi xin cam đoan số liệu và kết quả nghiên cứu 
trong Luận án là hoàn toàn trung thực và chưa từng được công bố trong bất kỳ công 
trình nào khác dưới mọi hình thức. 
Tôi xin chịu trách nhiệm trước Hội đồng Bảo vệ Luận án tiến sĩ về lời cam 
đoan của mình. 
 Hà Nội, tháng 4 năm 2021 
Nghiên cứu sinh 
Nguyễn Thị Thuận 
ii 
MỤC LỤC 
LỜI CAM ĐOAN .............................................................................................................. i 
MỤC LỤC .......................................................................................................................... ii 
BẢNG CÁC CHỮ VIẾT TẮT ...................................................................................... xi 
ĐẶT VẤN ĐỀ .....................................................................................................................1 
Chương 1 TỔNG QUAN VẤN ĐỀ NGHIÊN CỨU .................................................3 
1.1. Vai trò của keo UF trong ngành công nghiệp chế biến gỗ .....................................3 
1.2. Tình hình nghiên cứu ngoài nước ..............................................................................3 
1.2.1. Nghiên cứu cấu trúc phân tử keo UF .....................................................................3 
1.2.2. Biến tính keo urea-formaldehyde thân thiện với môi trường ..............................5 
1.2.3. Nghiên cứu khả năng ép sơ bộ ván dùng keo UF cho hàm lượng Formaldehyde 
tự do thấp ........................................................................................................................... 12 
1.3. Tình hình nghiên cứu trong nước ............................................................................ 14 
1.4. Yêu cầu của keo dùng trong sản xuất ván dán ...................................................... 15 
1.5. Nhận xét đánh giá và định hướng nghiên cứu ....................................................... 16 
Chương 2 MỤC TIÊU, ĐỐI TƯỢNG, PHẠM VI, NỘI DUNG VÀ PHƯƠNG 
PHÁP NGHIÊN CỨU ................................................................................................... 18 
2.1. Mục tiêu...................................................................................................................... 18 
2.1.1. Mục tiêu tổng quát ................................................................................................. 18 
2.1.2. Mục tiêu cụ thể ....................................................................................................... 18 
2.2. Đối tượng và phạm vi nghiên cứu........................................................................... 18 
2.2.1. Đối tượng nghiên cứu............................................................................................ 18 
2.2.2. Phạm vi nghiên cứu ............................................................................................... 18 
2.3. Nội dung nghiên cứu ................................................................................................ 21 
2.3.1. Nghiên cứu quy hoạch đơn yếu tố ....................................................................... 21 
2.3.2. Nghiên cứu quy hoạch đa yếu tố ......................................................................... 21 
2.3.3. Xây dựng quy trình tổng hợp keo UF biến tính bằng PVA .............................. 21 
2.4. Phương pháp nghiên cứu.......................................................................................... 21 
2.4.1. Phương pháp lý thuyết .......................................................................................... 21 
2.4.2. Phương pháp thực nghiệm .................................................................................... 22 
iii 
2.5. Những đóng góp mới của luận án ........................................................................... 39 
2.6. Ý nghĩa của luận án .................................................................................................. 39 
2.6.1. Ý nghĩa khoa học ................................................................................................... 39 
2.6.2. Ý nghĩa thực tiễn.................................................................................................... 40 
Chương 3. CƠ SỞ LÝ THUYẾT ................................................................................ 41 
3.1. Khái quát keo Urea Formaldehyde (UF) ................................................................ 41 
3.2. Cơ chế hình thành keo UF ....................................................................................... 42 
3.2.1. Các bước phản ứng ................................................................................................ 42 
3.3. Một số nhân tố ảnh hưởng đến phản ứng trùng ngưng và tính chất keo ............ 46 
3.3.1. Tỉ lệ mol .................................................................................................................. 46 
3.3.2. Độ pH môi trường phản ứng ................................................................................ 49 
3.3.3. Ảnh hưởng của nhiệt độ và thời gian phản ứng ................................................. 50 
3.3.4. Ảnh hưởng của nguyên liệu.................................................................................. 51 
3.4. Hợp chất PVA và sự ảnh hưởng đến tính chất keo UF biến tính........................ 55 
3.5. Sự phát thải formaldehyde đối với ván nhân tạo .................................................. 58 
3.5.1. Các phương pháp xác định hàm lượng formaldehyde phát thải ...................... 58 
3.5.2. Tiêu chuẩn quy định hàm lượng formaldehyde phát thải ................................. 62 
CHƯƠNG 4 KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU ................................................................... 65 
4.1. Kết quả ảnh hưởng của tỷ lệ thành phần nguyên liệu đến tính chất keo UF (thực 
nghiệm quy hoạch đơn yếu tố)........................................................................................ 65 
4.1.1. Ảnh hưởng đến hàm lượng khô ........................................................................... 65 
4.1.2. Ảnh hưởng đến thời gian đóng rắn ...................................................................... 69 
4.1.3. Ảnh hưởng đến độ tan trong nước ....................................................................... 71 
4.1.4. Ảnh hưởng đến hàm lượng formaldehyde tự do ................................................ 73 
4.2. Kết quả ảnh hưởng của tỷ lệ thành phần nguyên liệu đến một số tính chất cơ 
học của ván dán (thực nghiệm quy hoạch đơn yếu tố) ................................................ 75 
4.2.1. Ảnh hưởng của keo UF với lượng dùng PVA khác nhau ................................. 76 
4.2.2. Ảnh hưởng của keo UF với tỉ lệ mol F và U1 khác nhau ................................. 78 
4.3. Kết quả ảnh hưởng của tỷ lệ thành phần nguyên liệu đến một số tính chất keo 
UF (thực nghiệm quy hoạch đa yếu tố) ......................................................................... 81 
4.3.1. Ảnh hưởng đến hàm lượng khô ........................................................................... 81 
4.3.2. Ảnh hưởng đến thời gian đóng rắn ...................................................................... 86 
iv 
4.3.4. Ảnh hưởng đến hàm lượng formaldehyde dư .................................................... 93 
4.4. Kết quả ảnh hưởng của tỷ lệ thành phần nguyên liệu đến một số tính chất cơ 
học của ván dán (thực nghiệm quy hoạch đa yếu tố) ................................................... 97 
4.4.1. Ảnh hưởng đến độ bền kéo trượt màng keo ....................................................... 97 
4.4.2. Ảnh hưởng đến độ bền uốn tĩnh......................................................................... 101 
4.4.3. Ảnh hưởng đến mô đun đàn hồi uốn tĩnh ......................................................... 105 
4.5. Tối ưu hóa đồng thời nhiều bề mặt đáp ứng của các hàm mục tiêu trong quá 
trình tổng hợp keo UF biến tính PVA .......................................................................... 108 
4.5.1. Tối ưu hóa hàm lượng formaldehyde dư và độ bền dán dính ........................ 109 
4.5.2. Tối ưu hóa hàm lượng formaldehyde dư, độ bền dán dính, hàm lượng khô 111 
4.5.3. Tối ưu hóa hàm lượng formaldehyde dư, độ bền dán dính, hàm lượng khô, thời 
gian đóng rắn ................................................................................................................... 113 
4.5.4. Tối ưu hóa hàm lượng formaldehyde dư, độ bền dán dính, hàm lượng khô, thời 
gian đóng rắn, mô đun đàn hồi uốn tĩnh ...................................................................... 115 
4.5.5. Tối ưu hóa đồng thời tất cả bề mặt đáp ứng của các hàm mục tiêu trong quá 
trình tổng hợp keo........................................................................................................... 117 
4.6. Thực hiện khảo nghiệm từ thông số tối ưu đã xác định ..................................... 119 
4.7. Xác định độ nhớt của keo ...................................................................................... 121 
4.8. Cấu trúc hóa học của keo UF phân tích bằng phổ hồng ngoại (FTIR) ............ 121 
4.9. Xác định hàm lượng F phát thải từ ván dán ........................................................ 123 
4.10. Đề xuất quy trình tổng hợp keo UF biến tính PVA (quy mô phòng thí nghiệm)
........................................................................................................................................... 123 
4.10.1. Xác định lượng nguyên liệu và lựa chọn thông số công nghệ ..................... 123 
4.10.2. Lưu đồ quy trình công nghệ ............................................................................. 125 
4.10.3. Mô tả quy trình................................................................................................... 126 
4.10.4. Hướng dẫn sử dụng keo UF biến tính trong sản xuất ván dán ..................... 127 
KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ .................................................................................... 129 
DANH MỤC CÁC CÔNG TRÌNH CỦA TÁC GIẢ ĐÃ CÔNG BỐ ................ 131 
TÀI LIỆU THAM KHẢO .......................................................................................... 132 
v 
DANH MỤC HÌNH 
Hình 2.1. Thiết bị tổng hợp keo điều khiển tự động ..................................................... 20 
Hình 2.2. Sơ đồ tổng quát quá trình nghiên cứu thực nghiệm của Luận án............... 22 
Hình 2.3. Mô hình bài toán xác định các thông số mục tiêu khi thực nghiệm đa yếu tố
............................................................................................................................................. 26 
Hình 2.4. Sơ đồ quy trình tổng hợp keo UF biến tính bằng PVA ............................... 29 
Hình 2.5. Đồ thị kiểm soát nhiệt độ trong quá trình tổng hợp keo.............................. 30 
Hình 2.6. Một số thiết bị dùng xác định tính chất keo.................................................. 34 
Hình 2.7. Máy thử cơ lý MTS25N .................................................................................. 38 
Hình 2.8. Sơ đồ nguyên lý hoạt động của buồng thử loại 0,225 m3 ........................... 38 
Hình 3.1. Sơ đồ phản ứng cộng của Urea với Formaldehyde ...................................... 43 
Hình 3.2. Sơ đồ phản ứng đa tụ của các methylolurea để tạo cầu nối (-CH2-) ......... 44 
và (-CH2-O-CH2-) ............................................................................................................ 44 
Hình 3.3. Các phản ứng trùng ngưng .............................................................................. 44 
Hình 3.4. Ví dụ về cấu trúc keo UF đã đóng rắn ........................................................... 45 
Hình 4.1. Quan hệ giữa lượng dùng PVA và hàm lượng khô của keo ....................... 66 
Hình 4.2. Quan hệ giữa tỷ lệ mol F:U1 và hàm lượng khô của keo ........................... 66 
Hình 4.3. Phản ứng giữa urea và formaldehyde ............................................................ 67 
Hình 4.4. Phản ứng đa tụ tạo thành dung dịch keo urea formaldehyde ...................... 67 
Hình 4.5. Phản ứng hình thành mạng PVA và UF ........................................................ 68 
Hình 4.6. Quan hệ giữa lượng dùng PVA và thời gian đóng rắn của keo.................. 70 
Hình 4.7. Quan hệ giữa tỷ lệ mol F:U1 và thời gian đóng rắn của keo ...................... 70 
Hình 4.8. Quan hệ giữa lượng dùng PVA và độ tan trong nước của keo................... 72 
Hình 4.9. Quan hệ giữa tỷ lệ mol F:U1 và độ tan trong nước của keo ....................... 72 
Hình 4.10. Quan hệ giữa lượng dùng PVA và hàm lượng formaldehyde dư ............ 74 
vi 
Hình 4.11. Quan hệ giữa tỷ lệ mol F:U1 và hàm lượng formaldehyde dư................. 74 
Hình 4.12. Quan hệ giữa lượng dùng PVA và độ bền kéo trượt màng keo ............... 76 
Hình 4.13. Quan hệ giữa lượng dùng PVA và độ bền uốn tĩnh................................... 77 
Hình 4.14. Quan hệ giữa lượng dùng PVA và mô đun đàn hồi uốn tĩnh ................... 77 
Hình 4.15. Quá trình hình thành keo UF biến tính bằng PVA .................................... 78 
Hình 4.16. Quan hệ giữa tỷ lệ mol F:U1 và cường độ kéo trượt màng keo ............... 80 
Hình 4.17. Quan hệ giữa tỷ lệ mol F:U1 và độ bền uốn tĩnh ....................................... 80 
Hình 4.18. Quan hệ giữa tỷ lệ mol F:U1 và mô đun đàn hồi uốn tĩnh........................ 80 
Hình 4.19. Đồ thị ảnh hưởng của tỷ lệ thành phần nguyên liệu đến ........................... 84 
hàm lượng khô của keo ..................................................................................................... 84 
Hình 4.20. Đồ thị tương quan giữa giá trị thực nghiệm và giá trị hồi quy ................. 85 
của hàm lượng khô ............................................................................................................ 85 
Hình 4.21. Đồ thị ảnh hưởng của tỷ lệ thành phần nguyên liệu đến ........................... 87 
thời gian đóng rắn của keo .................... ... nghệ sản xuất ván nhân tạo, 
Nhà xuất bản Nông nghiệp, Hà Nội. 
[4]. Phạm Văn Chương và Nguyễn Trọng Kiên (2013), Giáo trình Keo dán gỗ, Nhà xuất 
bản Nông nghiệp, 
[5]. Nguyễn Văn Định và Phạm Văn Tiến (2012), Nghiên cứu sản xuất keo dán gỗ thay 
thế keo nhập khẩu phục vụ công nghiệp chế biến lâm sản, Trung tâm nghiên cứu và 
chuyển giao công nghệ Công nghiệp rừng. 
[6]. Nguyễn Văn Khôi (2007), Polyme Ưa Nước - Hóa Học Và Ứng Dụng, NXB Hà Nội, 
[7]. QCVN (2018). Quy chuẩn kỹ thuật quốc gia về keo dán gỗ. QCVN 03-01: 
2018/BNNPTNT 
[8]. TCVN 7756-6 (2007). Ván gỗ nhân tạo - Phương pháp thử. Bộ Khoa học và Công 
nghệ 
[9]. TCVN 8328-1 (2010). Ván gỗ dán - chất lượng dán dính. Bộ Khoa học và Công nghệ 
[10]. TCVN 11569 (2016). Keo dán gỗ - xác định hàm lượng formaldehyde tự do. Bộ Khoa 
học và Công nghệ 
[11]. Tiêu chuẩn Trung Quốc GB∕T 14732 (2017). Keo dán gỗ: Keo urea formaldehyde 
(UF), phenol formaldehyde (PF) và melamine formaldehyde (MF). 
[12]. Phạm Đức Thắng và Đào Hùng Cường (2005), Nghiên cứu biến tính keo ure 
formaldehyde bằng melamin, Tạp chí điện tử Khoa học và Công nghệ - Đại học Đà 
Nẵng, (3), 43-8. 
[13]. Bùi Minh Trí (2005), Giáo trình Xác suất thống kê và Quy hoạch thực nghiệm, Nhà 
xuất bản Khoa học và Kỹ thuật, Hà Nội. 
Tiếng nước ngoài: 
[14]. Aiping KL et al. (2006), Study on the Evolvement of Structure in Synthesis of Urea-
Formaldehyde Resins by FTIR, Chemical Industry Press, 22, (7), 873-7. 
[15]. Alaattin A (2005), Bear strength of carbon epoxy laminatea under static and dynamic 
loading, Composite structures, 67, (4), 495. 
[16]. Anna WK et al. (2014), Application of response surface methodology and artificial 
neural network methods in modelling and optimization of biosorption process, 
Bioresource technology, 160, 150-60. 
[17]. Aydin I et al. (2006), Effects of moisture content on formaldehyde emission and 
mechanical properties of plywood, Building Environment, 41, (10), 1311-6. 
[18]. Becher HJ (1956), Infrared spectroscopic investigation of the reaction products from 
urea and formaldehyde, II. Methylol and methylolmethylene ureas, Chemistry 
Europe, 89, (8), 1951-9. 
[19]. Breyer RA et al. (1997). Low mole ratio melamine-urea-formaldehyde resin. 
133 
[20]. Changtong ZM and Duan S (1998), Formaldehyde release from several types of 
wood: Determination of formaldehyde, Forest Products Industry, 25, (2), 34-5. 
[21]. Chiavarini M et al. (1975), Compositive characterization of urea‐ formaldehyde 
adhesives by NMR spectroscopy, Die Angewandte Makromolekulare Chemie: 
Applied Macromolecular Chemistry Physics 46, (1), 151-62. 
[22]. Chun-hui L (2009), Research progress in Urea-formaldehyde resin with low 
formaldehyde release urea-formaldehyde resin, Inner Mongolia Forestry 
Investigation and Design, 1. 
[23]. De-xian J et al. (2005), Research on improving prepressing performance of UF resin 
used in E_1 plywood, Forestry Science Technology, 5. 
[24]. Dechen LL (2000), Industrial production method of low-toxic urea-formaldehyde 
resin adhesive, China Adhesives, 9, (1), 20-3. 
[25]. Dezhi T, inventor; 1995-07-26., assignee. Wood Adhesive1995. 
[26]. Dingzhi L, inventorManufacturing of low-toxic compound urea-formaldehyde resin. 
Chinese Patent. 
[27]. EN 717-1 (2004). Wood-based panels: Determination of formaldehyde release. 
European Committee for Standardization (CEN) 
[28]. Essawy HA and Mohamed HA (2011), Poly (amidoamine) dendritic structures, 
bearing different end groups, as adhesion promoters for urea–formaldehyde wood 
adhesive system, Journal of Applied Polymer Science, 119, (2), 760-7. 
[29]. Essawy HA et al. (2010), Enhancing the properties of urea formaldehyde wood 
adhesive system using different generations of core ‐ shell modifiers based on 
hydroxyl‐ terminated dendritic poly (amidoamine) s, Journal of applied polymer 
science, 115, (1), 370-5. 
[30]. Fan D et al. (2009), 13C‐NMR study on the structure of phenol‐urea‐
formaldehyde resins prepared by methylolureas and phenol, Journal of applied 
polymer science, 112, (4), 2195-202. 
[31]. Feng Z, inventor; 1997-06-25, assignee. A modified urea-formaldehyde glue and its 
production process1997. 
[32]. Ferra JMM (2010), Optimization of Urea-Formaldehyde resins for the manufacture 
of wood-based panels, Chemical Engineering Department, University of Porto, 
Faculty of Engineering 
[33]. GU H et al. (2013), Correlation between domestic and foreign formaldehyde 
emission test methods for wood-based panels, China Wood Industry, 27, (2), 33-7. 
[34]. Guan X and Huiyuan Y (2008), Optimization of Viscozyme L-assisted extraction of 
oat bran protein using response surface methodology, Food chemistry, 106, (1), 345-
51. 
[35]. Guanben D (2000). The influence of polycondensation conditions on the structure of 
urea-formaldehyde resin. 
[36]. Hatjiissaak A and Papadopoulou E (2012). Aminoplast resin of high performance for 
lignocellulosic materials. 
[37]. He M et al. (2000). Polymer Physics. 
[38]. Hong-wei Y et al. (2002), Synthesis of low toxic urea formaldehyde resin, Journal 
of Zhejiang A&F University, 19, (2), 122-6. 
[39]. Hua Yukun (2002), Wood - based panel technology, China Forestry Publishing 
House. 
134 
[40]. IARC (2004), Working Group on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans, 
World Health Organization, International Agency for Research on Cancer. 
[41]. Jada SS (1988), The structure of urea—formaldehyde resins, Journal of applied 
polymer science, 35, (6), 1573-92. 
[42]. Jingwu L (1991), Discussion on the influence of secondary formaldehyde feeding on 
the performance of urea-formaldehyde resin, China Adhesives, 1, (1), 33-4. 
[43]. Juncheng C (1992), Development of modified urea-formaldehyde resin adhesive, 
Bonding, 13, (1), 1-2. 
[44]. Kamke A MSF (2007), Application of dielectric analysis for monitoring the cure 
process of phenol formaldehyde adhesive, International Journal of Adhesion & 
Adhesives, 27, (7), 6. 
[45]. Kandelbauer A et al. (2007), Testing by fourier transform infrared species variation 
during melamine–urea–formaldehyde resin preparation, Journal of Applied Polymer 
Science, 106, (4), 2192-7. 
[46]. Li S and Wang B (2011), Application of linear regression in formaldehyde emission 
determination in wood-Based panels, China Wood-Based Panel, 5, 23-5. 
[47]. Liu Y-q et al. (2008), Synthesis of urea-formaldehyde resin by melt condensation 
polymerization, Journal of Polymer Research, 15, (6), 501. 
[48]. Liu Y et al. (2018), Reactive toughening of urea–formaldehyde resin with poly (vinyl 
alcohol) by formation of interpenetrating networks, Polymer Engineering Science, 
58, (11), 2031-8. 
[49]. Luo J (2016), Comparative analysis of the limitation requirement and test methods 
of formaldehyde emission in furniture and wood-based panel, Furniture, 37, (2), 101-
6. 
[50]. Luo YZ et al. (2006), Research on low free aldehyde containing M: urea-
formaldehyde resin adhesive, China Adhesives, 5, (7), 8-12. 
[51]. Maria R-S et al. (2007), Formaldehyde emission—comparison of different standard 
methods, Atmospheric Environment, 41, (15), 3193-202. 
[52]. Maslosh V et al. (2005), Decreasing the content of free formaldehyde in urea-
formaldehyde resins, Russian journal of applied chemistry, 78, (4), 685-7. 
[53]. Mayer J (1979), Chemical aspects of the development of adhesives with low 
concentrations of formaldehyde to be used in the wood-based materials industry, 
Spanplatten-Heute Morgen Int Spanplatten Symp, (102-111). 
[54]. Myers GE and Nagaoka M (1981), Emission of formaldehyde by particleboard: effect 
of ventilation rate and loading on air-contamination levels, Forest products journal, 
31, (7), 39-41. 
[55]. Nair BR and JosephFrancis D (1983), Kinetics and mechanism of urea-formaldehyde 
reaction, Polymer, 24, (5), 626-30. 
[56]. Nuryawan A et al. (2014), Penetration of urea–formaldehyde resins with different 
formaldehyde/urea mole ratios into softwood tissues, Wood science technology, 48, 
(5), 889-902. 
[57]. Park B-D and Jeong H-W (2011), Hydrolytic stability and crystallinity of cured urea–
formaldehyde resin adhesives with different formaldehyde/urea mole ratios, 
International Journal of Adhesion and Adhesives, 31, (6), 524-9. 
[58]. Park BD et al. (2006), Effects of formaldehyde to urea mole ratio on thermal curing 
behavior of urea–formaldehyde resin and properties of particleboard, Journal of 
Applied Polymer Science, 101, (3), 1787-92. 
135 
[59]. Pizzi A and Mittal KL (2011), Wood adhesives, CRC Press, Amazon Business. 
[60]. Qiming L (1996), Research on the pre-compression properties of UF resin glue, 
Adhesion, 17, (1), 17-8. 
[61]. Que Z et al. (2007), Effects of urea–formaldehyde resin mole ratio on the properties 
of particleboard, Building Environment 42, (3), 1257-63. 
[62]. Ringena O et al. (2006), Estimating the hydrolytic durability of cured wood adhesives 
by measuring formaldehyde liberation and structural stability, Holz als Roh-und 
werkstoff, 64, (4), 321. 
[63]. Roffae l (2008). Formaldehyde scavengers in wood-based panels. 
[64]. Root A and Soriano P (2000), The curing of UF resins studied by low‐resolution 
1H‐NMR, Journal of applied polymer science, 75, (6), 754-65. 
[65]. Sensogut C et al. (2009), The effect of borax pentahydrate addition to urea 
formaldehyde on the mechanical characteristics and free formaldehyde content of 
plywood, International Journal of Adhesion & Adhesives, 29, (5), 589-92. 
[66]. Shen Y et al. (2016), Preparation and properties of a polyvinyl alcohol toughened 
urea-formaldehyde foam for thermal insulation applications, Construction Building 
Materials, 120, 104-11. 
[67]. Shengxian X (1997), Research on reducing free formaldehyde in urea-formaldehyde 
resin, Zhejiang Chemical Industry, (23), 12. 
[68]. Shuangying GW (2004), Research on the Main Factors Affecting the Precompression 
Performance of Plywood Slabs, Wood-based Panel Communications, (9), 8-10. 
[69]. Shuguang LH and Yicheng D (2002), Research on the Precompression Strength of 
Modified Urea Formaldehyde Resin for Plywood, Wood Industry, 16, (3), 12-4. 
[70]. Shumin W et al. (2010), Study on Curing Characteristics of Low-Toxicity Urea-
Formaldehyde Resin, Huayi - airiti Library, (12), 282-5. 
[71]. Soulard C et al. (1999), Uron and uron–urea‐formaldehyde resins, Journal of 
Applied Polymer Science, 72, (2), 277-89. 
[72]. SRI consulting. Urea formaldehyde (UF) resins 2009 [ 
[73]. Steiner P (1973), Durability of urea formaldehyde adhesives. Effects of molar ratio, 
second urea and filler, Forest Prod J, 23, (12), 32-8. 
[74]. Suzana S-J et al. (2011), Thermal behavior of modified urea–formaldehyde resins, 
Journal of thermal analysis calorimetry, 104, (3), 1159-66. 
[75]. Tiejun ZZ and Hong C (1999), Research on improving the effect of slab pre-
compression, Journal of Jilin Forestry College, 15, (2), 98-101. 
[76]. Tudor EM et al. (2020), Analysis of Larch-Bark Capacity for Formaldehyde Removal 
in Wood Adhesives, International Journal of Environmental Research and Public 
Health, 17, (3), 764. 
[77]. Uchiyama S et al. (2007), Effect of natural compounds on reducing formaldehyde 
emission from plywood, Atmospheric Environment, 41, (38), 8825-30. 
[78]. Weining C, inventor; 07-28-1993, assignee. Urea-formaldehyde resin for medium 
density fiberboard and its preparation method1993. 
[79]. Weinstabl A et al. (2001), Melamine salts as hardeners for urea formaldehyde resins, 
Journal of applied polymer science, 81, (7), 1654-61. 
[80]. Weiwei LL and Rugang L (2004), Research on environmental protection urea-
formaldehyde resin binder, Shandong Science, 17, (2), 47-9. 
[81]. Weixing G and Yifu Z (2005), Preparation of environmentally friendly urea-
formaldehyde resin adhesive, Bonding, 26, (4), 36-7. 
136 
[82]. Xiaoling C and Wenan L (2008), Study on synthesis of environmentally friendly urea 
formaldehyde resin adhesive melamine and PVA modified UF resin adhesive, 
Applied Chemical Industry, 5. 
[83]. Xingong L (2004), Study on the storage period of low-toxic urea-formaldehyde resin, 
Wood Processing Machinery, (4), 24-5. 
[84]. Xiuge C et al. (1998), The Development of UF Resin Adhesive with Low Toxicity 
[J], Chemistry adhesion, 1. 
[85]. Xupeng V (2000), Preparation and dismantling of low-ge stable-moving urea tyre 
adhesive, Joining, 21, (1), 32-4. 
[86]. Yanagawa (1962), Research on the reaction between dimethylolurea and melamine 
or hydroxymelamine, The Wood Society, (8), 234-8. 
[87]. Yantao LL and Shulan Y (2004), Research on the synthesis process of urea-
formaldehyde resin with low formaldehyde emission, Forest Products Industry, 31, 
(6), 22-4. 
[88]. Yongqiu WW et al. (1999), Research on modified pre-compressed UF adhesive, 
China Adhesives, 9, (4), 15-7. 
[89]. Yu MH and Fang C (2012), Comparison and relativity between perforator method 
and gas analysis method for determining of formaldehyde emission from wood-
based panel, China Forest Products Industry, 39, (5), 45-7. 
[90]. Yuhong D and Guangshan D (2002), Research on the production process of low-
toxic urea-formaldehyde resin, Journal of Fuzhou University, 30, (1), 115-8. 
[91]. Yundt AP and Bradway KE (1959). Polyvinyl alcohol containing ureaformaldehyde 
adehsive and method of preparing same. 
[92]. Zabeti M et al. (2009), Optimization of the activity of CaO/Al2O3 catalyst for 
biodiesel production using response surface methodology, Applied Catalysis, 366, 
(1), 154-9. 
[93]. Zhang C et al. (1998), Upgrading of urea formaldehyde-bonded reed and wheat straw 
particleboards using silane coupling agents Wood Science, (44), 282-6. 
[94]. Zhang J et al. (2018), Research progress on formaldehyde emission of wood-based 
panel, International Journal of Polymer Science, 2018. 
[95]. Zhang Y and Snover DA (2016). Methods for preparing stable urea formaldehyde 
polyvinyl alcohol colloids. 
[96]. Zhang Y et al. (2014), Crystallization behavior of stable urea formaldehyde resin 
dispersed by polyvinyl alcohol, Iranian Polymer Journal, 24, (1), 13-20. 
[97]. Zhen-feng Z et al. (2004), Study on mechanism and preparation of green urea-
formaldehyde resin, China Adhesives, 13, (3), 37-9. 
[98]. Zhe-hong S et al. (2005), Effects of production factors on formaldehyde emission of 
E 1 humid resistant medium density fiberboard, Journal of Zhejiang A&F University, 
22, (2), 203-6. 
[99]. Zhou X et al. (2013), Poly (amidoamine) s dendrimers of different generations as 
components of melamine urea formaldehyde (MUF) adhesives used for 
particleboards production: What are the positive implications?, Journal of Polymer 
Research, 20, (10), 267. 
[100]. Zorba T et al. (2008), Urea-formaldehyde resins characterized by thermal analysis 
and FTIR method, Journal of thermal analysis calorimetry, 92, (1), 29-33.