Luận án Nghiên cứu chế tạo vật liệu polyme compozit từ nhựa epoxy der 331 và tro bay phế thải ứng dụng trong kỹ thuật điện

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO
TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI
PHẠM THỊ HƯỜNG
 NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO VẬT LIỆU POLYME COMPOZIT 
TỪ NHỰA EPOXY DER 331 VÀ TRO BAY PHẾ THẢI
 ỨNG DỤNG TRONG KỸ THUẬT ĐIỆN
LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT HÓA HỌC
Hà Nội – 2016
BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO
TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI
PHẠM THỊ HƯỜNG
 NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO VẬT LIỆU POLYME COMPOZIT
 TỪ NHỰA EPOXY DER 331 VÀ TRO BAY PHẾ THẢI
 ỨNG DỤNG TRONG KỸ THUẬT ĐIỆN
Chuyên ngành: Vật liệu cao phân tử và tổ hợp
Mã số: 62440125
LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT HÓA HỌC
NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC:
PGS.TS Bạch Trọng Phúc
PGS.TS Nguyễn Thanh Liêm
Hà Nội – 2016
LỜI CAM ĐOAN
Tôi xin cam đoan những kết quả thực nghiệm được trình bày trong luận án là do tôi thực hiện dưới sự hướng dẫn của tập thể hướng dẫn khoa học. Các số liệu, kết quả trình bày trong luận án được thực hiện tại Trung tâm Nghiên cứu Vật liệu Polyme - Trường Đại học Bách Khoa Hà Nội và chưa được công bố trong bất kỳ công trình nào của các nhóm nghiên cứu khác.
 Hà Nội, ngày.thángnăm 2016
 Tập thể hướng dẫn
 Nghiên cứu sinh
PGS.TS Bạch Trọng Phúc
PGS.TS Nguyễn Thanh Liêm
Phạm Thị Hường
 LỜI CẢM ƠN
Với lòng biết ơn sâu sắc và chân thành tác giả xin gửi lời cảm ơn tới PGS.TS Bạch Trọng Phúc và PGS.TS Nguyễn Thanh Liêm đã hướng dẫn, giúp đỡ tận tình và động viên thực hiện thành công luận án tiến sĩ này.
Tác giả xin trân trọng cảm ơn tới Ban Lãnh đạo nhà trường, Ban Lãnh đạo khoa Khoa học Cơ bản và các bạn đồng nghiệp trong khoa - Trường Đại học Sư phạm Kỹ thuật Nam Định luôn ủng hộ và tạo mọi điều kiện thuận lợi cho tác giả trong thời gian đi học và hoàn thành luận án.
Xin cảm ơn rất nhiều tới các anh, các chị và các bạn sinh viên tại Trung tâm Nghiên cứu Vật liệu Polyme đã chia sẻ những khó khăn và hỗ trợ tác giả trong suốt quá trình thực hiện công trình khoa học này.
Cuối cùng, tác giả xin gửi lời biết ơn sâu sắc tới bố mẹ, chị gái đã luôn ở bên cạnh, cảm thông, chia sẻ và khuyến khích rất nhiều về công việc, tinh thần để tác giả tự tin thực hiện tốt luận án tiến sĩ. 
 Tác giả luận án
 Phạm Thị Hường
MỤC LỤC
Trang
DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CÁC TỪ VIẾT TẮT 
DANH MỤC CÁC BẢNG BIỂU ..
DANH MỤC CÁC HÌNH..
MỞ ĐẦU.
1
1.
TỔNG QUAN
3
1.1
Vật liệu compozit trên cơ sở nhựa nền polyme và chất độn hạt vô cơ ...
3
Giới thiệu về vật liệu compozit..
3
Vật liệu compozit trên cơ sở nhựa nền polyme và chất độn hạt vô cơ ...........
6
Các yếu tố ảnh hưởng đến tính năng của vật liệu polyme compozit.
7
1.2.Nhựa nền nhiệt rắn epoxy......
9
1.2.1. Phản ứng tổng hợp nhựa epoxy ...
9
1.2.2. Một số loại nhựa epoxy
10
1.2.3. Tính chất của nhựa epoxy
12
1.2.4. Các chất đóng rắn và cơ chế đóng rắn nhựa epoxy..
13
1.2.5. Ứng dụng của nhựa epoxy...
17
1.3. Tro bay và những ứng dụng thực tế trong khoa học, đời sống
18
1.3.1. Thành phần và đặc điểm cấu trúc của tro bay..
18
1.3.2. Những ứng dụng thực tế trong khoa học, đời sống của tro bay..
21
 1.3.2.1. Ứng dụng của tro bay trên thế giới
21
 1.3.2.2. Ứng dụng của tro bay tại Việt Nam...
25
1.4. Tình hình nghiên cứu và ứng dụng vật liệu polyme compozit trên cơ sở nền polyme và tro bay phế thải trong và ngoài nước.......................
27
Tình hình nghiên cứu ứng dụng tro bay trong vật liệu polyme compozit.....................................................................................
27
1.4.2. Các phương pháp xử lý, biến tính bề mặt tro bay.......................
31
 1.4.2.1. Xử lý bề mặt tro bay bằng các hóa chất vô cơ ...............
31
 1.4.2.2. Biến tính bề mặt tro bay bằng axit stearic......................
32
 1.4.2.3. Biến tính bề mặt tro bay bằng các hợp chất silan..
33
2. THỰC NGHIỆM...............................................................................................
38
 Nguyên vật liệu, hóa chất......
38
2.1.1. Tro bay
38
Nhựa nền epoxy DER 331..
38
2.1.3. Chất đóng rắn amin..
38
2.1.4. Các hóa chất dùng để xử lý biến tính tro bay..
39
 Các phương pháp xử lý, biến tính bề mặt tro bay
40
2.2.1. Xử lý bề mặt tro bay bằng các hóa chất vô cơ.
40
Biến tính bề mặt tro bay bằng các hợp chất silan...
40
Biến tính bề mặt tro bay bằng axit stearic .
40
2.3. Thiết bị và phương pháp xác định đặc tính vật liệu...
41
2.3.1. Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD).
41
2.3.2. Phương pháp phổ huỳnh quang tia X (XRF)...
41
2.3.3. Phương pháp xác định giản đồ phân bố và kích thước hạt..
42
2.3.4. Phương pháp BET
42
2.3.5. Phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) 
42
2.3.6. Phương pháp phổ hồng ngoại (IR) 
43
2.3.7. Phương pháp phân tích nhiệt trọng lượng (TGA)
43
2.3.8. Phương pháp xác định góc tiếp xúc của hạt rắn...
44
2.3.9. Phương pháp xác định độ nhớt.
45
2.4. Phương pháp chế tạo mẫu vật liệu polyme compozit.
45
2.5. Các phương pháp xác định tính chất cơ học của vật liệu polyme compozit.
45
2.5.1. Phương pháp xác định độ bền nén...
45
2.5.2. Phương pháp xác định độ bền uốn...
46
2.5.3. Phương pháp xác định độ bền kéo..
46
2.5.4. Phương pháp xác định độ bền va đập Izod.
46
2.6. Phương pháp xác định tính chất điện của vật liệu polyme compozit 
47
2.6.1. Phương pháp xác định điện trở suất bề mặt và điện trở suất khối
47
2.6.2. Hằng số điện môi và hệ số tổn hao điện môi .
49
2.6.3. Phương pháp xác định độ bền điện..
51
3. KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN..
53
3.1. Khảo sát các đặc tính kỹ thuật của tro bay ban đầu.
53
3.2. Các đặc tính kỹ thuật của tro bay sau khi biến tính bằng các hóa chất vô cơ..........
57
3.2.1. Ảnh hưởng của xử lý kiềm đối với tro bay đến phân bố kích thước và diện tích bề mặt của tro bay
57
3.2.2. Ảnh hưởng của xử lý kiềm đối với tro bay đến thành phần hóa học 
60
3.3. Các đặc tính kỹ thuật của tro bay sau khi biến tính bằng axit stearic............
61
3.3.1. Phân tích phổ hồng ngoại của tro bay biến tính bằng axit stearic
61
3.3.2. Góc tiếp xúc của tro bay biến tính bằng axit stearic
64
3.3.3. Xác định mức độ axit stearic hóa tro bay bằng phân tích nhiệt
64
3.4. Các đặc tính kỹ thuật của tro bay sau khi biến tính bằng các hợp chất silan.
66
3.4.1. Góc tiếp xúc của tro bay biến tính bằng các hợp chất silan
67
3.4.2. Phân tích phổ hồng ngoại của tro bay biến tính bằng hợp chất silan
68
3.4.3. Xác định mức độ silan ghép trên bề mặt tro bay bằng phân tích nhiệt..
71
3.5. Khảo sát các tính chất cơ học của vật liệu polyme compozit từ nhựa epoxy DER 331 và tro bay .
73
3.5.1. Khảo sát sự thay đổi độ nhớt, thời gian đóng rắn và hàm lượng phần gel của hệ epoxy/tro bay khi thay đổi hàm lượng tro bay
73
3.5.2. Khảo sát tính chất cơ học của vật liệu compozit epoxy/tro bay theo hàm lượng tro bay.
74
3.5.3. Khảo sát tính chất cơ học của vật liệu polyme compozit từ nhựa epoxy và tro bay xử lý bằng dung dịch kiềm..
77
3.5.4. Khảo sát tính chất cơ học của vật liệu polyme compozit từ nhựa epoxy và tro bay biến tính bằng axit stearic
79
3.5.5. Khảo sát tính chất cơ học của vật liệu polyme compozit từ nhựa epoxy và tro bay đã biến tính bằng các hợp chất silan..
81
3.6. Khảo sát ảnh hưởng của tro bay biến tính bề mặt đến cấu trúc hình thái của vật liệu compozit epoxy DER 331/tro bay
85
3.7. Khảo sát ảnh hưởng của tro bay biến tính bề mặt đến độ bền nhiệt của vật liệu compozit epoxy DER 331/tro bay...
86
3.8. Khảo sát các tính chất điện của vật liệu polyme compozit từ nhựa epoxy DER 331 và tro bay
91
3.8.1. Điện trở suất.
91
3.8.2. Hằng số điện môi và hệ số tổn hao điện môi...
96
3.8.3. Độ bền điện.......
99
KẾT LUẬN............................................................................................................
103
TÀI LIỆU THAM KHẢO..
105
DANH MỤC CÁC CÔNG TRÌNH ĐÃ CÔNG BỐ...
115
PHỤ LỤC
DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT
ABS
Acrylonitrile butadiene styrene
Acrylonitrin butadien styren
A-186
b -(3,4- Epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane
b -(3,4- Epoxycyclohexyl)
 etyltrimetoxy silan
A-1100
3- Aminopropyltriethoxy silane
3- Aminopropyl trietoxy silan
AEAPS
N-(2-Aminoethyl)-3-Aminopropylsilantriol
N-(2-Aminoetyl)-3-Aminopropyl silantriol
APTMS
g- Aminopropyltrimethoxyl silane
g- Aminopropyl trimetoxyl silan
CFB
Circulating fluidized bed
Lò hơi tầng sôi tuần hoàn
DETA
Diethylenetriamine
Dietylen triamin
DPP
Diphenylolpropane
Diphenylolpropan
ECH
Epiclohydrin
Epiclohydrin
EEW
Epoxide equivalent weight
Đương lượng gam epoxy
EP 
Epoxy 
Epoxy 
EVA
Ethylene vinylacetat copolymer
Etylen vinylaxetat đồng trùng hợp
Fly ash
Fly ash
Tro bay
GF80
3-Glycidoxypropyltrimethoxysilane 
3- Glycidoxypropyltrimetoxysilan 
GF82
3- Glycidoxypropyltriethoxysilane 
3- Glycidoxypropyltrietoxysilan 
HDPE
High density polyethylene
Polyetylen tỉ trọng cao
HLE
Hàm lượng nhóm epoxy
IR
Infrared spectroscopy 
Phổ hồng ngoại
KLPT
Khối lượng phân tử
LDPE
Low density polyethylene
Polyetylen tỉ trọng thấp
MKN
Mất khi nung
PC
Polymer composite
Polyme compozit
PE
Polyethylene
Polyetylen
PEPA
Polyethylene polyamine 
Polyetylen polyamin 
PKL
Phần khối lượng
PP
Polypropylene
Polypropylen
PET
Polyethylenterephtalat
Polyetylenterephtalat
SA
Stearic acid
Axít stearic 
SEM
Scanning Electron Microscopy
Kính hiển vi điện tử quét
SSA
Surface Sphere Area
Diện tích bề mặt
TETA
Triethylenetetramine
Trietylentetra amin
TGA
Thermal Gravimetric Analysis
Phân tích nhiệt trọng lượng
XRD
X-ray diffraction
Phổ nhiễu xạ tia X
XRF
X-ray fluorescence
Phổ huỳnh quang tia X
DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU
UFA
Tro bay chưa xử lý
FAN
Tro bay xử lý bằng dung dịch NaOH
FAC
Tro bay xử lý bằng dung dịch Ca(OH)2
FASA
Tro bay biến tính bằng axit stearic
FAS
Tro bay biến tính bằng silan
FAS1100
Tro bay biến tính bằng silan A1100
FAS186
Tro bay biến tính bằng silan A186
FASGF80
Tro bay biến tính bằng silan GF80
FASGF82
Tro bay biến tính bằng silan GF82
EP/FA
Vật liệu compozit epoxy/tro bay
EP/UFA
Vật liệu compozit epoxy/tro bay chưa xử lý
EP/FAN
Vật liệu compozit epoxy/tro bay xử lý bằng dung dịch NaOH
EP/FAC
Vật liệu compozit epoxy/tro bay xử lý bằng dung dịch Ca(OH)2
EP/FASA
Vật liệu compozit epoxy/tro bay biến tính bằng axit stearic
EP/FAS
Vật liệu compozit epoxy/tro bay biến tính bằng silan
EP/FAS1100
Vật liệu compozit epoxy/tro bay biến tính bằng silan A1100
EP/FAS186
Vật liệu compozit epoxy/tro bay biến tính bằng silan A186
EP/FASGF80
Vật liệu compozit epoxy/tro bay biến tính bằng silan GF80
EP/FASGF82
Vật liệu compozit epoxy/tro bay biến tính bằng silan GF82
Tg
Nhiệt độ thủy tinh hóa
tand 
Tang góc tổn hao điện môi
ee
Hằng số điện môi
rs
Điện trở suất mặt
rv
Điện trở suất khối
q
Góc tiếp xúc
Eđt
Điện áp đánh thủng
DANH MỤC CÁC BẢNG BIỂU
Trang 
Bảng 1.1: Ảnh hưởng của tỷ lệ ECH và DPP đến tính chất của nhựa epoxy
7
Bảng 1.2: Một số công ty sản xuất và tên thương mại của nhựa epoxy..........................
9
Bảng 1.3: Thành phần hóa học của tro bay tại hai nhà máy nhiệt điện khác nhau của Malaysia ..
19
Bảng 1.4: Thành phần hóa học của tro bay tại các nước khác nhau.
20
Bảng 1.5: Nhu cầu về lượng tro bay sử dụng trong công nghiệp xi măng tại Ấn Độ .....
22
Bảng 1.6: Nhu cầu sử dụng tro bay trong công nghiệp xi măng tại Việt Nam
25
Bảng 1.7: Ảnh hưởng của hàm lượng tro bay loại F đến tính chất của vật liệu compozit nền PET...
28
Bảng 1.8: Sự biến đổi thành phần hóa học chính của tro bay trước và sau xử lý 
32
Bảng 2.1: Đặc tính kỹ thuật ban đầu của nhựa epoxy DER 331 ....................................
38
Bảng 3.1: Thành phần hóa học của tro bay ban đầu và tro bay đã xử lý
60
Bảng 3.2: Các pic đặc trưng của phổ hồng ngoại tro bay ban đầu và tro bay sau khi biến tính bằng axit stearic 2%.................................................................................
63
Bảng 3.3: Góc tiếp xúc của tro bay ban đầu và tro bay biến tính bằng axit stearic 2% trong các môi trường
64
Bảng 3.4: Góc tiếp xúc của tro bay ban đầu và tro bay biến tính bằng các hợp chất silan khác nhau với cùng hàm lượng 2% trong các môi trường lỏng.
67
Bảng 3.5: Ảnh hưởng của hàm lượng tro bay đến khối lượng riêng, độ nhớt, thời gian gel hóa và hàm lượng phần gel của hệ epoxy DER 331/tro bay
74
Bảng 3.6: Đặc trưng TGA của EP/UFA, EP/FASGF80 2% và EP/FAS1100 2%...........
90
Bảng 3.7: So sánh hiệu quả của các phương pháp xử lý, biến tính bề mặt tro bay đến độ bền cơ học của vật liệu compozit epoxy DER 331/tro bay 40PKL..
90
Bảng 3.8: Ảnh hưởng của hàm lượng tro bay đến điện trở suất khối của vật liệu compozit epoxy DER 331/tro bay .
92
Bảng 3.9: Hằng số điện môi của một số chất tại nhiệt độ phòng 
96
Bảng 3.10: Ảnh hưởng của hàm lượng tro bay đến hằng số điện môi và tổn hao điện môi của vật liệu compozit nền epoxy DER 331..
97
Bảng 3.11: Ảnh hưởng của hàm lượng tro bay đến độ bền điện của các mẫu vật liệu compozit epoxy DER 331/tro bay
100
Bảng 3.12: Ảnh hưởng của hàm lượng tác nhân biến tính đến độ bền điện của các mẫu vật liệu compozit epoxy DER 331/tro bay..
101
DANH MỤC CÁC HÌNH
Trang
Hình 1.1: Cấu trúc thành phần của vật liệu compozit
3
Hình 1.2: Phân bố sản phẩm compozit ứng dụng trong các lĩnh vực tại Việt Nam - 2011
5
Hình 1.3: Một số sản phẩm ứng dụng của vật liệu compozit 
5
Hình 1.4: Sự liên hệ giữa góc tiếp xúc theta và năng lượng bề mặt theo công thức Young
8
Hình 1.5: Một số ứng dụng của epoxy.
18
Hình 1.6: Màu sắc và hình thái cấu trúc của tro bay..
21
Hình1.7: Sản lượng tiêu thụ tro bay qua các năm tại Israel.
23
Hình 1.8: Sản phẩm ứng dụng của tro bay trong xây dựng................................................
26
Hình 1.9: Một số sản phẩm ứng dụng tro bay trong vật liệu compozit..
26
Hình 1.10: Độ bền va đập của mẫu compozit nylon 6/tro bay và ảnh SEM tro bay phân tán trong nền nylon 6. 
28
Hình 1.11: Ảnh SEM bề mặt hạt tro bay ban đầu và tro bay sau khi đã xử lý ...
31
Hình 1.12: Cơ chế hình thành liên kết giữa tro bay và axit stearic
33
Hình 1.13: Cơ chế biến tính bề mặt tro bay bằng hợp chất silan..........................................
34
Hình 1.14: Ảnh hưởng của việc xử lý tro bay bằng silan đến sự phân tán của tro bay trong nhựa nền epoxy ..
35
Hình 1.15: Phản ứng hóa học của tro bay và silan Si69..
36
Hình 2.1: Thiết bị đo nhiễu xạ tia X.
41
Hình 2.2: Thiết bị phổ kế huỳnh quang tia X.
41
Hình 2.3: Thiết bị đo giản đồ phân bố kích thước hạt
42
Hình 2.4: Thiết bị đo diện tích bề mặt hạt..
42
Hình 2.5: Thiết bị hiển vi điện tử SEM.
43
Hình 2.6: Thiết bị đo phổ IR.
43
Hình 2.7: Phương pháp đo góc tiếp xúc Wilhelmy
44
Hình 2.8: Thiết bị đo góc tiếp xúc
45
Hình 2.9: Thiết bị đo độ bền kéo............................................................................................
46
Hình 2.10: Thiết bị đo độ bền va đập.....................................................................................
47
Hình 2.11: Thiết bị đo điện trở suất khối và điện trở suất bề mặt.........................................
47
Hình 2.12: Sơ đồ mạch điện đo điện trở suất khối
48
Hình 2.13: Sơ đồ mạch điện đo điện trở suất bề mặt
49
Hình 2.14: Đồ thị vect ... p trọng lực. Luận án Tiến sĩ Kỹ thuật, Trường Đại học Xây dựng.
Vũ Minh Trọng (2015) Nghiên cứu tính chất hóa lý và hình thái cấu trúc của vật liệu tổ hợp PE/EVA/tro bay biến tính hữu cơ. Luận án tiến sĩ Hóa học, Viện Kỹ thuật nhiệt đới - Viện Hàn lâm Khoa học và Công nghệ Việt Nam. 
TIẾNG ANH
ASTM standard for Electrical Insulating Materials in Annual Book of ASTM Standards (1971), part 29, pp. 51-80, 170-190.
A Livi, V. Levita and P.A.Rolla (1993) Dielectric Behavior at Microwave Frequences of an epoxy resin during crosslinking. J.Appl. Polymer Sci, Vol 50, pp. 1583-1590.
Alok Agrawal and Alok Satapathy (2013) Thermal and dielectric behavior of epoxy composites filler with ceramic micro particulates. Journal of Composite Materials, Vol 48, 30, pp. 3755-3769.
Ahmet Sari and Omer lpy’ldak (2006) Adsorption properties of stearic acid onto untreated kaoliniti. Bull. Chem. Soc. Ethiop, 20(2), pp. 259-267.
Autar K. Kaw (2005) Mechanics of Composite Materials. CRC Press, pp. 212 – 219.
Blythe T and Bloor D (2008) Electrical properties of polymers. Cambridge University Press, 2nd, pp. 297-325.
C. H. Hare (1996) Amine Curing Agents for Epoxies, Paint India, XLVI(10), pp. 59-64.
C. R. Ward, D. French (2006) Determination of glass content and estimation of glass composition in fly ash using quantitative X-ray diffractometry. Fuel 85, pp. 2268-2277. 
D. C. D. Nath, S. Bandyopadhyay, S. Gupta, A. Yu, D. Blackburn, C. White (2010) Surface-coated fly ash used as filled in biodegradable poly (vinyl alcohol) composit films: Part 1 – The modification process. Applied Surface Science 256, pp. 2759-2763.
Demir M, Erenoglu T, Ekim H & Tasdemir M A (2002) Effects of Fineness and Amount of Fly ash on Strength Development of Concrete. 5th Int Congress on Advances in Civil Engineering (ACE 2002), Istanbul, Turkey, 2, pp. 1349- 1358.
Dipa Ray, Sourish Banerjee, Amar K. Mohanty, Manjusri Misra (2007) Thermal and electrical behavior of vinylester resin matrix composites filled with fly ash particles. Polymer Composites, Online in Wiley InterScience.
F. O. Arouca, M.A.S.Barrozo and J.J.R.Damasceno (2005) Analysis of techniques for measurement of the size distribution of solid particles. Brazilian Journal of Chemical Engineering, Vol 22, No 1, pp. 135-142.
Frigione G, Lanzillota B, Ferrari F, Cirillo G (1993) Fly ash as basic raw material in manufacture of bricks. Proceedings of the Tenth International ash use symposium, ACAA, Orlando, Florida, EPRI report TR-10174, 2, pp. 80-1 to 80-15.
Garde K, McGill WJ, Woolard CD (1999) Surface modification of fly ash characterization and evaluation as reinforcing filler in polyisoprene. Plast Rubb Compos , 28, pp. 1-10.
George, W., (1999) Fly ash, mica. Handbook in fillers, Toronto, New York, Chem Tech Publishing, Vol 1, ed 2, pp. 32.
Goodman, S.H., (1996) Epoxy resins. Handbook of Thermoset Plastics, Chap 6, pp. 193-264.
Golden D M (1991) Research to develop coal ash uses in the USA. Proceedings of the Shanghai 1991 ash utilization Conference, No. GS-7388, 1, 5-1 to 5- 15. 
G.P. Johari (1993) Electrical properties of epoxy resins. Chemistry and Technology of Epoxy Resins, pp. 175-205.
Gu, J, Wu, G.H, Zhang, Q (2007) Preparation and damping properties of fly ash filled epoxy composites. Mater Sci Eng A, pp. 452-453, 614-618.
Horiuchi. S, Kawaguchi. M, Yasuhara. K (2000) Effective use of fly ash slurry as fill material. Journal of Hazardous Materials 9/15, 76(2-3), pp. 301-333.
ISO 13320: 2009 Particle size analysis- Laser diffraction methods.
I. Khairul Nizar, A.M.Mustafa Al Bakri, A.R.Rafiza, H. Kamarudin, A. Alida and Y.Zarina (2014) Study on Physical and Chenical Properties of Fly Ash from Different Area in Malaysia. Key Engineering Materials, Vols 594-595, pp. 985- 989.
Fen. Y.Y, Sheng. G.G (2006) Surface modification of purified fly ash and application in polymer. J.Hazard Mater, Vol 133, pp. 276-282.
J Babu Rao, D Venkata Rao, I Narasimha Murthy, and NRMR Bhargava (2012) Mechanical properties and corrosion behaviour of fly ash particles reinforced AA 2024 composites. Journal of Composite Materials, Vol 46, 12, pp. 1393-1404.
Jianyring Shang, Markus Flury, James B. Harsh, Richard L. Zollars (2008) Comparison of different methods to measure contact angles of soil colloids. Journal of Colloid and Interface Science 328, pp. 299-307.
J. Artbauer (1996) Electric strength of polymer. Journal of Physics D: Applied Physics, Vol 29, No 2, pp. 446.
J. C. Fothergill, J.K.Nelson and M.Fu (2004) Dielectric Properties of Epoxy Nanocomposites containing TiO2, Al2O3 and ZnO fillers. IEEE Conf. Electr. Insul. Dielect. Phenomena (CEIDP), pp. 406-409.
J. P. M. Syvitski (1991) Principles, methods, and application of particles size analysis. Cambridge University Press.
J. Y. Hwang (1999) Beneficial use of fly ash. National Energy Technology Laboratory. Michigan Technological University Houghton, USA, pp. 1-23.
Jing Qiao, Kristin Schaaf, Alireza V. Amirkhizi, Sia Nemat-Nasser (2010) Effect of particle size and volume fraction on tensile properties of fly ash/polyurea composites. Proc.of SPIE, Vol 7644, pp. 1-4.
Jitendra Gummadi, G. Vijay Kumar, Gunti Rajesh (2012) Evaluation of flexural properties of fly ash filled polypropylene composites. International Journal of Modern Engineering Research, Vol 2, No4, pp. 2584-2590.
K. Das, D. Ray, K. Adhikary, N. R. Bandyopadhyay, A.K. Mohanty and M. Misra (2011) Development of recyced polypropylene matrix composites filled with fly ash. J. Reinf Plast. Compos, Vol 29, pp. 510-517.
K. P. Unnikrishan (2006) Studies on the Toughening of Epoxy Resins. Chapter 3, pp. 158-162.
Kishore, Kulkarni SM, Sunil D. Sharathchandra S (2002) Effect of surface treatment on the impact behaviour of fly ash filled polymer composites Polym Intl , 51, pp. 1378-1384.
Ku, H, Trada, M and Kota, V (2010) Optimum percentage of fly ash reinforced in vinylester composites. Journal of Materials in Civil Engineering, Bol 22, No 1, pp. 104-107.
Landingham, M.R., Eduljee, R.F., and Gillespie, J.W., Jr (1999) Relationships between stoichiometry, microstructure, and properties for amine –cured epoxies. J. Appl. Polym. Sci, 71(5), pp. 699-712.
Lee, H., Necille, K (1982) Handbook of epoxy resin. McGraw Hill, New York.
Manoj Singla and Vikas Chawla (2010) Mechanical properties of epoxy resin –fly ash composite. Journal of Minerals & Characterization &Engineering, Vol 9, No 3, pp. 199-210.
May, C.A., Tanaka, Y (1993) Epoxy Resins Chemistry and Technology. Marcel Dekker, New York, pp. 679- 775.
Md Emamul Haque (2013) Indian fly ash: production and consumption scenario. International Journal of Waste Resources, Vol 3, No 1, pp. 22-25.
M. S. Sreekanth, V.A. Bambole, S.T.Mhaske, P.A. Mahanwar (2009) Effect of particles size and concentration of fly ash on properties of polyester thermoplastic elastomer composites. Journal of Minerals of Materials Characterization & Engineering, Vol 8, No3, pp. 237-248.
Nabil A N Alkadasi, D G Hundiwale and U R Kapadi (2004) Studies on the effect of silane coupling agent (2.0 percent) on the mechanical properties of fly ash polybutadiene rubber. Journal of Scientific & Industrial Research, Vol.63, pp. 603-609. 
Nalwa, H.S., (1999) Handbook of low and high dielectric constant materials and their application. Academic Press, London, pp. 59.
Ozlem Celik, Erdem Damci & Sabriye Piskin (2008) Characterization of Fly ash and it effects on the compressive strength properties of Portland cement. Indian Journal of Engineering & Materials Sciences, Vol 15, pp. 433-440.
P. Pengthamkeerati, T. Satapanajaru, P. Chularuengoaksorn (2008) Chemical modification of coal fly ash for the removal of phosphate from aqueous solution. Fuel, Vol 87, Issue 12, pp. 2469- 2476. 
Plueddemann E P (1982) Silane coupling agents. Plenum Presses - New York, pp 67.
Rahail Parvaiz M, Smita Mohanty, Sanjay K. Nayak and Mahanwar P.A (2010) Polyetheretherketone (PEEK) composites reinforced with fly ash and mica. Journal of Mineral & Materials Characterization & Engineering, Vol 9, No 1, pp. 25-41.
Reid I. D (1986) Dielectric properties of an epoxy resin and its composites. J. Appl. Polym. Sci, Vol 31, pp. 1771.
R.N. Rothon (1999) Mineral Fillers in Thermoplastics: Filler Manafacture and Characterization. Advances in Polymer Science, Vol 139, pp. 67-107.
R.S. Iyer, J.A. Scott (2001) Power station Fly ash –an review of value-added utilization outside of the construction industry. Resources, Conservation and Recycling 31, pp. 217-228.
R. Satheesh Raja, K. Manisekar, V. Manikandan (2013) Effect of fly ash filler size on mechanical properties of polymer matrix composites. International Journal of Mining, Metallurgy & Mechanical Engineering (IJMMME), Vol 1, No1, pp. 34-37. 
S. Guhanathan, M. Sarojadevi (2004) Studies on interface in polystyrene /fly ash particulate composites”, Comp. Interface 11(1), pp. 43-66.
S.M. Kulkarni, Kishore (2002) Effects of surface treatments and size of fly ash particles on the compressive properties of epoxy based on particulate composites. J. Mater. Sci, 37, pp. 4321-4326.
S. G. Pardo, C. Bernat, M.J. Abad, and J. Caro (2010) Rheological, thermal and mechanical characterization of fly ash-thermoplastic composites with different coupling agents. Polym Compos, Vol 31, pp. 1722-1730.
S. K. Acharya, P. Mishra and S.c. Mishra (2008) Effects of environment on the machenical properties of fly ash-jute-polymer composite. Indian Journal of Engineering & Materials Science, pp. 483-488.
Saroja Devi M, Murugesan V, Rengaraj K, Anand P (1998) Utilization of fly ash filler for unsaturated polyester resin. J. Appl Polymer Sci, 69, pp. 1385- 1476.
Sateesh Bonda, Smita Mohanty, Sanjay K. Nayak (2012) Viscoelastic, Mechanical, and Thermal Characterization of fly ash –filler ABS composites and Comparison of fly ash surface treatments. Polym.Compos, 33, pp. 22-34.
Seena Joseph, Bambola V.A, Sherhtukade V.V, Mahanwar P.A (2011) Effect of fly ash content, particle size of fly ash and type of silane coupling agents on the properties of recycled poly (ethylene terephthalate)/fly ash composites. J. Appl. Polym. Sci, Vol 119, pp. 201-208.
Suhas V. Patil, Suryakant C. Nawle, Sunil J. Kulkarni (2013) Industrial Applications of Fly ash: A Review. International Journal of Science, Engineering and Technology Research, (9), pp. 1659-1663.
Sisomphon, K., Hongvinitkul, S., Nimityongskul, P., Tangtemsirikul,S. and Rachdawong, P., (1999) Uses of Municipal Solid Waste Ash as Construction Materials. Proceedings of the 7th East Asia –Parcific Conference on Structural Engineering & Construction, Kochi University of Technology, Kochi, Japan, pp. 1366 -1371.
Shubhalakshmi Sengupta, Pulakesh Maity, Dipa Ray, Anirudhha Mukhopadhyay (2012) Development of stearic acid coated fly ash reinforced recycled polypropylene matrix composites and their thermal analysis. International Journal of Scientific & Engineering Research, Vol 3, No 6, pp. 1-4.
Suryasarathi Bose, P.A. Mahanwar (2004) Effect of fly ash on the mechanical, thermal, dielectric, rheological and morphological properties of filled nylon 6. Journal of Minerals & Materials Characterization & Engineering, Vol 3, No 2, pp. 65-89.
Sreekanth M.S, Bambole V.A, Mhaske S.T, Mahanwar P.A (2009) Effect of particle size and concentration of fly on properties of polyester thermoplastic elastomer composites. Journal of Minerals & Materials Characterization & Engineering, Vol 8, No 3, pp. 237-248.
T. Chaowasakoo, N. Sombatsompop (2007) Mechanical and morphological properties of fly ash/ epoxy composites using conventional thermal and microwave curing methods. Comp.Sci and Tech, 67, pp. 2282- 2291.
Tangtermsirikul, S. Sudsangium, T. and Nimityongsakul, P., (1995) Class C Fly Ash as a Shinkage Reducer for Cement Paste. Proceedings of the 5th CANMET/ACI International Conference on Fly Ash, Silica Fume, Slag and Natural Pozzolans in Concrete, Milwaukee, Wiscosin, USA, Vol 1, pp. 385-401. 
Tarun R. Naik, and Shiw S. Singh (1993) Fly ash generation and utilization –an overview. Recent Trend in Fly ash Utilization, pp. 1-30.
Vijaya Kumar Nimmagadda, M.M.M. Sarcar (2014) Investigation of dielectric properties of Industrial Waste Reinforced Particulate Polymer Composites. Advances in Materials Science and Engineering, Vol 2014, pp. 1-6.
V. K. Srivastava, P. S. Shembekar (1990) Tensile and fracture properties of epoxy resin filled with fly ash particles. J. Mater. Sci, 25, pp. 3513-3516.
V. Sridhar, Z. Z. Xiu, D. Xu, S. H. Lee, J. K. Kim, D. J. Kang and D. Bang (2009) Fly ash reinforces thermoplastic vulcanizates from waste tire powder. Waste Mangement, Vol. 29, pp. 1058-1066. 
W. Zhou and D. Yu (2011) Effect of coupling agents on the dielectric properties of aluminum particles reinforced epoxy resin composites. Journal of Composite Materials, Vol 45, No19, pp. 1981-1989.
X. Huang, J.Y. Hwang, and J.M. Gillis (2003) Processed Low NOx Fly Ash as a Filled in Plastics. Journal of Minerals & Material Characterization & Engineering, 2 (1), pp. 11-31. 
X. F. Ma, J. G.Yu, N. Wang. (2007) Fly ash-reinforced thermoplastic starch composite, Carbohydrate Polymers, 67(1), pp. 32-39.
Y. M. Fan, S. H. Yin, Z. Y. Wen and J. Y. Zhong (1999) Activation of Fly ash and Its Effects on Cement Properties. Cement and Concrete Research, 29(6), pp. 467-472.
Yang Yu-Fen, Gai Guo-Sheng, Cai Zhen-Fang, Chen Qing-Ru (2006) Surface modification of purified fly ash and application in polymer. Journal of Hazardous Materials, B133, pp. 276-282.
Yuehua Yuan and T. Randall Lee (2013) Contact Angle and Wetting Properties in Surface Science Techniques. Springer Series in Surface Sciences, Chap 1, pp. 3-34.
Zoran Stojanovic and Smilja Markovic (2012) Determination of particle size distributions by laser diffraction. Technics –New Materials 21, pp. 11-20.
Zulkifli Ahmad (2012) Polymeric dielectric materials in Dielectric Material. InTech Press, pp. 4-27.
 (2013)
 (2011)
 (2010)
 (2012)
 (2015)
DANH MỤC CÁC CÔNG TRÌNH ĐÃ CÔNG BỐ CỦA LUẬN ÁN
Bach Trong Phuc, Pham Thi Hương, Nguyen Thanh Liem (2012) Study on preparation of polymer composite materials based on epoxy resin and fly ash from Viet Nam Pha Lai thermal power plant. Tạp chí Hóa học, T.50 (6A), tr.160- 163. 
Phạm Thị Hường, Bạch Trọng Phúc, Nguyễn Thanh Liêm (2013) Ảnh hưởng của tro bay xử lý kiềm đến đặc tính của vật liệu polyme compozit từ nhựa epoxy DER 331. Tạp chí Hóa học, T.51 (6ABC), tr. 331-334.
Pham Thi Huong, Bach Trong Phuc, Nguyen Thanh Liem (2014) Effect of stearic acid as a coupling agent on mechanical – thermal properties of fly ash –filler polymer composite materials. Proceedings of the 2nd International Conference on Green Technology and Sustainable Development, Ho Chi Minh, Vol 1, pp. 141-144.
Pham Thi Huong, Bach Trong Phuc, Nguyen Thanh Liem (2015) Improving mechanical-thermal properties of epoxy/fly ash composites by silane coupling agents. Tạp chí Hóa học, T.53 (2e1), tr.40-44.
 PHỤ LỤC